4.3 塑料
4.3.1 氟塑料(聚四氟乙烯)
氟塑料(聚四氟乙烯)俗称塑料王,其商品名称是Teflon,是四氟乙烯的聚合物,为白色或灰白色的物质。它是在高压下由三氯甲烷与氢氟酸聚合制成四氟乙烯(粉末),在370℃时,将得到的四氟乙烯粉末装模、烧结,产生一种坚韧的、非热塑性和非多孔性的树脂。聚四氟乙烯虽然大多是结晶体,但却没有熔点。它的塑性随温度升高而增加,而机械性能则急剧变坏。而且在高于327℃时,转变为非流动无定形的胶状物。在高于400℃时,聚四氟乙烯分解,放出有毒的挥发性氟化物气体。它的低温性能也很好,温度低于-80℃时仍能保持其韧性。
表23给出了聚四氟乙烯的某些性质。
由于聚四氟乙烯的结构是致密的,因此它有优良的真空性能。它的渗透率很低,它在室温下的蒸气压和放气率都很低,比橡胶和其它塑料都要好。其25℃时的蒸气压为10-4Pa,350℃时为4×10-3Pa。
聚四氟乙烯与其本身或与钢之间的摩擦系数很低,对钢的摩擦系数为0.02~0.1,可用作无油轴承材料,也可用于真空动密封,但必须保证有良好的导热性(或用改性氟塑料),以避免因摩擦过热而损坏。
表23 聚四乙烯性质
性 质
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温度(℃)或成形
|
数 值
|
单 位
|
结构
密度
工作温度
比热
热导率
线热膨胀系数
抗拉硬度
杨氏模量
电阻率
电击穿强度
电介质常数
永久变形
用环作试验区
|
≤327℃
>327℃
>400℃
90℃
60~108Hz
(55×75×2)
20℃
100℃
|
结晶体
无定形胶状物
分解
2.1~2.2
-80~250
0.25
6×10-4
1500×10-7
140~350
4300~5200
>1019
20
2
用1.96×107Pa力
2
12
|
g·cm-3
℃
cal·g-1·℃-1
cal·cm-1·s-1·℃-1
℃-1
kg·mm-2
kg·mm-2
Ω·cm
持续24h
%
%
|
聚四氟乙烯的弹性和压缩性不如橡胶,而且在高负荷时趋于流动,甚至破裂。当加载高于3 MPa时,产生残余变形,加载到20 MPa左右时,会被压碎。因此聚四氟乙烯一般只用作带槽法兰的垫片材料,而且负荷不超过3.5 MPa。用于静密封的结构形式如图6所示。
聚四氟乙烯具有良好的电绝缘性能。它的电阻率极高,电介质损耗很低,由于聚四氟乙烯不吸附和不吸收水蒸气(不吸水也不被水浸润),因此即使在100%的相对湿度下,表面电阻率仍很高。这一特性及其抗飞弧性,使得聚四氟乙烯特别适用于各种需要绝缘的场合。
表24 碳(石墨)的性质
性 质
|
温度(℃)或成形
|
数 值
|
单 位
|
原子序数
原子量
密度
熔点
比热
线热膨胀系数
布氏硬度
抗拉强度
杨氏模量
电阻率
电子逸出功
|
真实值
表面值
20~300
20~1500
20~100
20
2000
|
6
12.016
2.21~2.25
1.5~1.75
3700±100
0.20
0.40
纵向11~22×10-7
横向22~46×10-7
≥3
0.2~0.6
600~80
达1000
600~1100
4.0~4.8
|
g·cm-3
℃
cal·g-1·℃-1
℃-1
kg·mm-2
kg·mm-2
kg·mm-2
µΩ·cm
eV
|
4.4.2 碳(石墨)纤维
碳纤维是60年代以来迅速发展的一种新材料。在真空技术中,它主要用于加热装置的电热体、绝热层和防腐耐热的环境中。它有着优异的电学、热学和力学性质。其纤维是一种比蜘蛛丝还细、比铝还轻、比不锈钢还耐腐蚀(耐大多数化学试剂腐蚀,仅对强氧化剂,例如铬酸盐等在高温下能起反应)、比耐热钢还耐高温,又能像铜那样导电的新材料。
碳纤维的工作温度可达-180~3300℃。即使从3000℃冷却到室温也不炸裂。其织品是真空电炉中颇具优势的好材料。
若将碳纤维加热到2000~3000℃,并让其受张力作用,即可成为含碳量大于99%的石墨纤维。其性能比碳纤维更佳。根据需要可织成布、带、管、绳等,与钨、钼、碳棒相比,辐射率高,发射率为钨的2倍。辐射面积大,热惯性小,导电率高,密度小(重量轻),在高温下不变形、熔点极高,易成形。其另一特点是受热时,在轴向是冷胀热缩,而且其热膨胀系数很低,比普通钢小几十倍,实际上近乎为零。
石墨纤维用于真空加热材料时,其一些性能与难熔金属之间的比较见表25。
表25 石墨纤维与难熔金属性能比较
性 能
|
材 料
|
钨
|
钼
|
钽
|
石墨带
|
注
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熔点(℃)
比重(g/cm3)
使用温度(℃)
蒸汽压(Pa)
黑度(ε)
升温强度变化
承受表面功率
(W/cm2)
|
3400
19.6
2750
1.3×10-3
0.03~0.3
下降
40
30
|
2600
10.2
2100
4×10-1
0.1~0.3
下降
30
15
|
3000
16.6
2000
6.6×10-6
0.2~0.3
下降
—
—
|
3800
2.24
3300
4×10-4
0.95
提高
40
30
|
2000℃
1000℃
1400℃
|
聚四氟乙烯的化学性质十分稳定,这一点优于任何其它的弹性塑料材料。它与所有已知的酸和碱(包括三大强酸和氢氟酸)都不发生反应。聚四氟乙烯不会受潮,也不溶解于任何已知的溶剂(但能溶解于熔融的碱金属)。聚四氟乙烯不可燃、无毒,只有当加热温度高于400℃时能放出有毒气体。由于聚四氟乙烯的性质不活泼,因此只能采用特殊的方法对它粘接。在粘接时应注意粘接剂的最高工作温度。
聚四氟乙烯能用普通的刀具进行高速切削加工。在聚四氟乙烯烧结成形时加入不同的添料(如石墨、玻璃纤维、铜粉等),可得到改性聚四氟乙烯,主要是改善其机械性能和热学性能。
在真空技术中,聚四氟乙烯可用作密封垫片、永久或移动的引入装置的密封、绝缘元件和低摩擦的运动元件等。聚四氟乙烯的应用温度范围为-50~200℃,其最高工作温度可达到250℃。
4.3.2 聚乙烯和聚丙烯
聚乙烯和聚丙烯分别是乙烯和丙烯的热塑高分子聚合物.它们的特点是:性能稳定,在室温下几乎不受化学腐蚀。只是在温度较高时,才会受到气体或酸的氧化。但是在紫外线的照射下会增加这种氧化效应。卤素或有机酸能够扩散透过这些热塑材料或者被它们吸收,而且一些碳氢化合物(如四氯化碳和三氯乙烯)能够引起它们鼓胀。所以,尽管聚乙烯和聚丙烯的蒸气压在10-7Pa范围内,但是由于它们的强度和工作温度的限制,使得这些材料在真空技术中的应用受到很大的限制。
4.3.3 尼龙
尼龙是一种热塑性聚合物.尼龙的转化点很明显(大约230℃)。当温度高于转化点时,尼龙失去刚性,能象油一样地流动。因此尼龙应在低于100℃以下使用。在这个范围内,尼龙具有良好的机械加工性能、良好的强度和韧性、较低的蒸气压、很强的耐酸、油、大多数溶剂以及其它化学物品的能力。
4.3.4 酚醛塑料
是一种热固性塑料。由于其蒸气压很高,一般只能在粗真空和低真空范围内使用。
4.3.5 有机玻璃
有机玻璃的成分为丙烯酸。它是一种重量轻、透明、易于机械加工和模铸的热塑性塑料。有机玻璃吸水少、电介质强度高、绝缘、不发生化学反应。经适当烘烤之后,它的蒸气压可达到5×l0-5Pa。
4.4 碳(石墨)及碳纤维制品
4.4.1 碳(石墨)
真空技术中常用的碳是人工石墨。表24给出了碳的某些性质。碳的熔点高、蒸气压低、热导率高、导电性好、电子发射的逸出功高、热发射率高、化学性质稳定、刚度大、吸气性好和价格便宜。因而石墨可用作真空炉的加热器、镀膜及熔炼用的坩埚(缺点是熔融物会产生碳污染)、金属镀膜中的热屏蔽罩以及电弧焊(炉)中的电极。碳还可以用于提高热发射率,同时抑制了二次电子的发射,如镍涂覆碳。碳的主要缺点是强度低、含气量大,去气困难、机械加工性差、焊接困难。
表24 碳(石墨)的性质
4.4.3 碳纤维—树脂复合材料(碳纤维增强塑料)
碳纤维—树脂基复合材料(碳纤维增强塑料),是以树脂为基体,用碳纤维增强的一种新型复合材料。作为基体材料的树脂,目前以环氧树脂、酚醛树脂和聚四氟乙烯树脂应用最广。作为增强材料,与玻璃纤维等增强材料相比,碳纤维具有高强度、高模量、断裂伸长小等特点,高强度碳纤维拉伸强度可达3500 MPa,而断裂仲长率为1%,并在2000℃以上高温,其强度和弹性模量保持不变,这是难得的优良性质。
碳纤维增强塑料还具有很高的比强度、比模量、耐疲劳、吸振、抗蠕变、线胀系数小、热导率大和耐水性好等特点。碳纤维增强塑料在真空工程中可用于制做轴承、密封圈、垫、齿轮等零件,具有耐磨、耐腐蚀、耐热、无需润滑等特点。
目前应用的碳纤维增强塑料产品有以下几种。
①T300/5208增强复合塑料:基体为美国Narmco公司生产的5208树脂,增强材料为美国UCC公司生产的碳纤维。其成品为板材。其于180℃以下使用时,具有较好的综合性能。
②T300/914增强复合塑料:这是一种在欧洲各国广泛使用的复合材料。914是一种适中熔融粘度的改性环氧树脂,T300/914是由914树脂作基体,碳纤维300增强的复合材料,具有较高的断裂强度,但耐热性较低,适合在-60℃~180℃范围内工作。
③Rigidite5245碳纤维增强材料:这种增强复合材料是美国Narmco公司研制的一种高应变、抗冲击的树脂系统。这种材料具有极好的抗冲击韧性,并在130~150℃有良好的湿热强度保持率,同时有较好的操作工艺性。
④4211/T30、5221/T30复合材料:该材料为北京航空材料研究所研制并生产。分别是以4211、5221环氧树脂体系浸渍高强型碳纤维制成的单向预浸料,具有耐高温、耐湿热、力学性能好等特点,分别适用于120℃和130℃下使用。
⑤HD01C碳/环氧复合材料:是由西安飞机制造公司研制并生产。它以HD01树脂为基体,以HS-3高强碳纤维为增强体制成。材料的力学性能、耐热性能良好,可于120℃下使用。 |